氢化甲酰化反应

[拼音]：qinghuajiaxianhua fanying

[外文]：hydroformylation

又称羰基化反应。用氢和一氧化碳使烯烃生成增加一个碳原子的醛的反应：

RCHCH₂+H₂+CO─→RCH₂CH₂CHO

式中R为烷基，氢化甲酰化反应是在羰基钴或铑催化作用下完成的。总的反应消耗一分子氢和一分子一氧化碳。烯烃被氢化甲酰化的活性次序：端烯＞正构内烯＞支链烯。工业上用八羰基二钴Co₂(CO)₈和膦作催化剂，得到的醛主要为正构的醛，也有支链的醛。在实验室中利用高效催化剂也能实现这一反应。如用铑催化剂〔三（三苯基膦）羰基铑〕，由共轭双烯，可转化为二醛；如用钴催化剂则得到饱和的单醛，另一双键被氢化。如有其他官能团与烯同时存在，也可进行氢化甲酰化反应。卤素对此反应有干扰，叁键进行此反应很慢。

用八羰基二钴作催化剂的过程中，它先被氢分解为四羰基氢合钴，然后与烯键结合，羰基转移，插入碳和钴之间，再被四羰基氢合钴还原而得醛基，钴催化剂吸收一氧化碳和氢又恢复为HCo(CO)₄。如果一氧化碳不足，氢气过量，则反应产物以醇为主。

在工业上，丙烯氢化甲酰化的生产规模很大，1980年全世界年产丁醛或异丁醛约 700万吨，主要采用此法。

参考书目

1. R.L.Pruett，Advances in Organometallic Chemis-try， Vol. 17， Academic Press，New York，1979.